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甲醛

發布時間:2020-02-20 15:39:29       發布人:dongxindz  瀏覽量:

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甲醛(quan) (化學物(wu)質) 編輯

甲醛,無色(se)有(you)刺激性氣體(ti),化(hua)學式(shi)HCHO或CH?O,分子量30.00,又稱蟻(yi)醛。無色(se),對人眼(yan)、鼻(bi)等(deng)有(you)刺激作用。氣體(ti)相(xiang)對密(mi)(mi)度(du)1.067(空氣=1),液體(ti)密(mi)(mi)度(du)0.815g/cm³(-20℃)。熔點-92℃,沸點-19.5℃。易溶(rong)于水(shui)和乙醇(chun)。水(shui)溶(rong)液的濃度(du)最高可達55%,通常(chang)是40%,稱做甲醛水(shui),俗稱福爾馬林(lin)(formalin)。

具有還原性(xing)(xing),尤(you)其是在(zai)堿(jian)性(xing)(xing)溶液中,還原能力更強(qiang)。能燃燒(shao),蒸(zheng)氣(qi)與空(kong)氣(qi)形(xing)成爆(bao)炸性(xing)(xing)混合物,爆(bao)炸極限7%-73%(體積)。燃點約300℃。

可(ke)由甲醇(chun)(chun)在銀(yin)、銅等(deng)金屬(shu)催化下脫(tuo)氫或氧化制得,也可(ke)從(cong)烴類的氧化產(chan)物中分出(chu)。可(ke)作為酚醛(quan)樹脂、脲醛(quan)樹脂、維綸(lun)、烏洛托品、季(ji)戊四醇(chun)(chun)、染料、農藥(yao)和消毒劑等(deng)的原料。

工業(ye)甲(jia)(jia)(jia)醛溶液一(yi)般含(han)37%甲(jia)(jia)(jia)醛和15%甲(jia)(jia)(jia)醇,作阻聚劑,沸點101℃。

2017年10月(yue)27日,世界衛生組織(zhi)國際癌癥(zheng)研究機構公布的致癌物清單中,將(jiang)甲(jia)醛放在一類致癌物列表(biao)中。 [1]  2019年7月(yue)23日,甲(jia)醛被列入有毒有害水污(wu)染物名錄(第(di)一批)

中(zhong)文名 甲(jia)醛 英文名 Methanal, Formaldehyde (俗名) [3]  別    稱 蟻醛 化(hua)學式 HCHO 分子(zi)量(liang) 30.00 CAS登錄號 50-00-0

EINECS登(deng)錄號 200-001-8 熔(rong)    點 -92℃ 沸    點 -19.5℃ 水(shui)溶性 易(yi)溶于水(shui) 密    度 1.067 外    觀 無(wu)色氣體 應    用 消毒、殺菌(jun)、防腐劑

物理性質編(bian)輯(ji)

碳原(yuan)子(zi)以三(san)個(ge)(ge)sp²雜化軌(gui)道形成三(san)個(ge)(ge)σ鍵(jian)(jian)。其中(zhong)一(yi)(yi)個(ge)(ge)是和(he)氧形成一(yi)(yi)個(ge)(ge)σ鍵(jian)(jian)。這三(san)個(ge)(ge)鍵(jian)(jian)在同一(yi)(yi)平(ping)面(mian)上。碳原(yuan)子(zi)的(de)一(yi)(yi)個(ge)(ge)p軌(gui)道和(he)氧的(de)一(yi)(yi)個(ge)(ge)p軌(gui)道彼此重疊起來形成一(yi)(yi)個(ge)(ge)π鍵(jian)(jian),與三(san)個(ge)(ge)σ鍵(jian)(jian)所成的(de)平(ping)面(mian)垂(chui)直。鍵(jian)(jian)角∠HCH=111.5°,∠HCO=121.8°。鍵(jian)(jian)長:碳氫(qing)鍵(jian)(jian):120.3pm、碳氧雙(shuang)鍵(jian)(jian):110pm。偶極(ji)矩(ju)7.56×10?³ºC·m。

為(wei)無色水(shui)溶(rong)液(ye)(ye)或(huo)氣(qi)體,有(you)(you)刺激(ji)性氣(qi)味。易溶(rong)于水(shui)和乙(yi)醚,水(shui)溶(rong)液(ye)(ye)濃度最(zui)高可達55%,pH值:2.8~4.0.,能與水(shui)、乙(yi)醇、丙酮(tong)等有(you)(you)機溶(rong)劑按(an)任意比(bi)例(li)混(hun)(hun)溶(rong)。液(ye)(ye)體在較冷時(shi)久貯(zhu)易混(hun)(hun)濁(zhuo),在低溫時(shi)則(ze)形(xing)成(cheng)三聚甲醛沉(chen)淀。蒸發時(shi)有(you)(you)一部(bu)分甲醛逸出(chu),但多數變成(cheng)三聚甲醛。該(gai)品為(wei)強還原劑,在微(wei)量(liang)堿性時(shi)還原性更強。在空(kong)氣(qi)中能緩慢氧化成(cheng)甲酸。

蒸汽(qi)相對(dui)密(mi)度1.081-1.085 g/mL(空(kong)氣(qi)(qi)=1),相對(dui)密(mi)度0.82g/mL(水(shui)=1),折射率(nD??)1.3755-1.3775,閃(shan)點(dian)56℃(氣(qi)(qi)體(ti))、83℃(37%水(shui)溶(rong)液,閉杯),沸點(dian)-19.5℃(氣(qi)(qi)體(ti))、98℃(37%水(shui)溶(rong)液),熔點(dian)-92℃,自燃溫度430℃,蒸汽(qi)壓13.33kPa(-57.3℃),爆(bao)炸極(ji)限空(kong)氣(qi)(qi)中7%-73%,V/V。 [4] 

辛醇(chun)-水分配系數0.35,臨(lin)界(jie)溫度(du)137.2~141.2℃,臨(lin)界(jie)壓力6.784~6.637MPa,黏度(du)0.242mPa·s(-20℃)。 [4] 

是(shi)強還原劑,其蒸(zheng)氣與(yu)空(kong)氣形成爆(bao)炸(zha)性(xing)混(hun)合(he)物(wu),遇明(ming)火(huo)、高熱(re)能引起燃燒爆(bao)炸(zha)。在(zai)一(yi)般(ban)商品中,都加(jia)入10%-12%的甲醇作為抑制劑,否則會發生聚合(he)。 [4] 

化(hua)學性質編輯#p#分頁(ye)標題#e#

純甲(jia)醛有強還原(yuan)作用,特別是在堿溶液中。甲(jia)醛自身能緩(huan)慢(man)進行縮合(he)(he)反應,特別容易發生聚合(he)(he)反應。

制(zhi)備方(fang)法編(bian)輯

甲(jia)醛用途廣泛,屬生產(chan)(chan)(chan)(chan)工藝簡單、原(yuan)料(liao)供應充足的(de)大眾化(hua)工產(chan)(chan)(chan)(chan)品。是(shi)(shi)甲(jia)醇(chun)下游產(chan)(chan)(chan)(chan)品樹中的(de)主干,世界30%左(zuo) 右的(de)甲(jia)醇(chun)都(dou)用來(lai)生產(chan)(chan)(chan)(chan)甲(jia)醛,年產(chan)(chan)(chan)(chan)量在2500萬噸左(zuo)右。甲(jia)醛溶(rong)(rong)液(ye)是(shi)(shi)一種(zhong)濃度(du)較低的(de)水溶(rong)(rong)液(ye),從經濟角度(du)考(kao)慮不(bu)便于長距離運輸,所以(yi)一般都(dou)在主消費市場附近設(she)廠(chang).進出口貿易也極少。工業上(shang)主要采用甲(jia)醇(chun)氧化(hua)法和天然(ran)氣(qi)直(zhi)接氧化(hua)法生產(chan)(chan)(chan)(chan) [4]  。

1、甲(jia)醇(chun)氧(yang)化(hua)(hua)法:在600~700℃下,使甲(jia)醇(chun)、空氣和水通過銀、銅或五氧(yang)化(hua)(hua)二礬等(deng)催(cui)化(hua)(hua)劑,直接氧(yang)化(hua)(hua)生成甲(jia)醛(quan),用水吸收得(de)甲(jia)醛(quan)溶(rong)液:

 

總反應(ying)是放熱反應(ying),但(dan)50~60%的(de)甲醛(quan)是通過氧化(hua)反應(ying)生成(cheng),而其(qi)

余部分是通過氫(qing)反應生成。副(fu)產物(wu)為一氧化(hua)碳和二氧化(hua)碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇(chun)轉化(hua)率(lv)80%,收率(lv)以甲醇(chun)計為85%~90%。該(gai)法技術成熟,收率(lv)高,國內(nei)外生產廠廣為采(cai)用。 [4] 

2、天然氣氧(yang)化(hua)法:在(zai)600-680℃下,使天然氣和空氣的混(hun)合(he)物(wu)通(tong)過鐵、鉬等的氧(yang)化(hua)物(wu)催(cui)化(hua)劑,直接氧(yang)化(hua)生成甲醛,用(yong)水吸收(shou)得甲醛溶液: [4] 

 

3、二(er)甲醚氧化法(fa):系采用合成氣高(gao)壓法(fa)合成甲醇的(de)副產(chan)物二(er)甲醚為原料(liao),以金屬氧化物為催(cui)化劑氧化而成。

 

4、將(jiang)甲(jia)(jia)醇蒸氣在300℃時,用銅或銀的(de)催化(hua)劑,使甲(jia)(jia)醇脫氫(qing)氧化(hua)制(zhi)得(de)。甲(jia)(jia)醛氣體(ti)吸(xi)收(shou)水含量(liang)達36%~40%,即為(wei)甲(jia)(jia)醛溶液。將(jiang)市售(shou)甲(jia)(jia)醛溶液蒸餾(liu)去除(chu)雜(za)質(zhi),并補充甲(jia)(jia)醇即為(wei)試劑甲(jia)(jia)醛溶液: [4] 

 

 

5、甲醇脫氫(qing)法(fa):甲醇直接脫氫(qing)可得到無水甲醛,同時副(fu)產(chan)氫(qing)氣。該工藝是(shi)極具吸(xi)引力的(de)甲醛制備方法(fa)。其進展關鍵在于催化(hua)劑性能的(de)提高。

6、將氣化(hua)的甲醇(chun)與經堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶1.8-2.0∶0.8-1.0( 體積(ji)比)混合后,加(jia)熱(re)至115-120℃進行反應(ying),在(zai)銀催化(hua)劑作用(yong)下控制(zhi)反應(ying)溫(wen)度為600-650℃,壓力0.3-0.5MPa:

反(fan)(fan)應結束(shu)后,將反(fan)(fan)應物急冷至80-85℃,用水吸收,然(ran)后蒸餾,蒸出未反(fan)(fan)應的甲醇,釜液(ye)經陰離子交換(huan)樹脂處理,所得(de)甲醛溶液(ye)加入適量阻聚(ju)劑(ji),攪拌混合,即得(de)成品。

應用領域編(bian)輯

化學(xue)工業

用于生產聚甲醛(quan)(POM)。一般(ban),甲醛(quan)溶液(55%)需(xu)經(jing)濃

縮至(zhi)75%以(yi)上(shang),進(jin)行(xing)第一步(bu)聚(ju)(ju)合(he)反應,生(sheng)成三聚(ju)(ju)甲醛(quan)(quan),然后(hou)以(yi)三聚(ju)(ju)甲醛(quan)(quan)為(wei)(wei)反應單體,加(jia)入適量(liang)二氧五環作為(wei)(wei)共聚(ju)(ju)單體,進(jin)行(xing)第二步(bu)聚(ju)(ju)合(he)反應,得到(dao)長鏈聚(ju)(ju)甲醛(quan)(quan),最終通過(guo)加(jia)入終止劑(羧酸等),通過(guo)封閉鏈端結束(shu)反應。經過(guo)精(jing)加(jia)工最終得到(dao)聚(ju)(ju)甲醛(quan)(quan)塑料顆粒。

#p#分頁標題#e#聚甲醛又(you)稱“賽(sai)鋼”,因(yin)其性能優(you)良,在(zai)(zai)工(gong)業(ye)(ye)機械、汽車制造(zao)、電(dian)子電(dian)器等諸(zhu)多(duo)工(gong)業(ye)(ye)領(ling)域都(dou)有(you)著(zhu)(zhu)廣泛應用。隨著(zhu)(zhu)技術發(fa)展,POM的性能仍在(zai)(zai)進一步提高(gao),美國(guo)杜邦、日(ri)本寶理(li)、中(zhong)國(guo)藍星(xing)集(ji)團(tuan)、神華集(ji)團(tuan)、云天化集(ji)團(tuan)都(dou)在(zai)(zai)該(gai)領(ling)域積極(ji)投入研究,整個POM產業(ye)(ye)在(zai)(zai)未(wei)來會有(you)很(hen)大發(fa)展空間。

木材工業

用于(yu)生產脲醛(quan)(quan)樹脂(zhi)及酚醛(quan)(quan)樹脂(zhi).由甲(jia)醛(quan)(quan)與尿素按(an)一定摩爾比混(hun)合(he)進(jin)行反(fan)應(ying)(ying)生成脲醛(quan)(quan)樹脂(zhi)。由甲(jia)醛(quan)(quan)與苯酚按(an)一定摩爾比混(hun)合(he)進(jin)行反(fan)應(ying)(ying)生成酚醛(quan)(quan)樹脂(zhi)。甲(jia)醛(quan)(quan)在木材加(jia)工(gong)業(ye)中(zhong)不可替代的(de)位置正在被MDI膠取代。

紡(fang)織產業

服裝的(de)(de)面料(liao)生(sheng)產(chan)(chan),為(wei)了(le)達到防(fang)(fang)皺、防(fang)(fang)縮、阻(zu)燃(ran)等作用(yong)(yong)(yong),或為(wei)了(le)保(bao)持(chi)印(yin)花、染(ran)(ran)色的(de)(de)耐久性,或為(wei)了(le)改善手感,就需 在助劑(ji)中添加(jia)甲(jia)醛。用(yong)(yong)(yong)甲(jia)醛印(yin)染(ran)(ran)助劑(ji)比(bi)較多的(de)(de)是純(chun)棉(mian)(mian)紡織品(pin),因為(wei)純(chun)棉(mian)(mian)紡織品(pin)容(rong)易起(qi)皺,使(shi)用(yong)(yong)(yong)含(han)甲(jia)醛的(de)(de)助劑(ji)能提(ti)高棉(mian)(mian)布的(de)(de)硬挺度。含(han)有甲(jia)醛的(de)(de)紡織品(pin),在人(ren)(ren)們穿著和使(shi)用(yong)(yong)(yong)過程中,會逐(zhu)漸釋放出游離(li)甲(jia)醛,通過人(ren)(ren)體(ti)呼(hu)吸道及皮膚(fu)接觸引發(fa)呼(hu)吸道炎癥和皮膚(fu)炎癥,還會對眼睛產(chan)(chan)生(sheng)刺激(ji)。甲(jia)醛能引發(fa)過敏(min),還可誘發(fa)癌癥。廠家使(shi)用(yong)(yong)(yong)含(han)甲(jia)醛的(de)(de)染(ran)(ran)色助劑(ji),特別是一(yi)些生(sheng)產(chan)(chan)廠家為(wei)降低成本,使(shi)用(yong)(yong)(yong)甲(jia)醛含(han)量極(ji)高的(de)(de)廉價助劑(ji),對人(ren)(ren)體(ti)十分(fen)有害。

防腐溶液

35%~40%的甲醛水(shui)溶液俗稱福爾(er)馬林,具有防腐殺菌性能,可(ke)用(yong)來浸制生(sheng)物標本(ben),給(gei)種子消毒等但是由于(yu)使蛋(dan)白質變性的原(yuan)因(yin)易使標本(ben)變脆(cui)。

甲醛具有(you)防腐殺菌性能的原因主要(yao)是甲醛能跟(gen)生物體(包括細菌)蛋白質上(shang)的氨基(ji)發(fa)生反(fan)應(ying)。

相關限(xian)制編(bian)輯(ji)

紡織(zhi)印染(ran)助劑(ji)對甲醛的限(xian)制(zhi)

禁止(zhi)使(shi)用使(shi)直接(jie)與(yu)皮膚接(jie)觸的(de)紡織品(pin)的(de)甲(jia)醛(quan)量(liang)超過30ppm和(he)使(shi)所有其它紡織品(pin)的(de)甲(jia)醛(quan)量(liang)超過300ppm的(de)紡織助(zhu)劑(ji),如(ru)含超標甲(jia)醛(quan)量(liang)的(de)羊毛保護劑(ji)、固色劑(ji)、交聯劑(ji)、粘合劑(ji)等。

限制(zhi)紡(fang)(fang)織染(ran)料中游離的(de)(de)(de)和部分(fen)能水解(jie)(jie)產生的(de)(de)(de)甲醛(quan)量,保證(zheng)在織物上(shang)游離的(de)(de)(de)和部分(fen)能水解(jie)(jie)產生的(de)(de)(de)甲醛(quan)量對直接與皮膚接觸(chu)的(de)(de)(de)紡(fang)(fang)織品(pin)來說不能超過30ppm,而對所有其它紡(fang)(fang)織品(pin)來說不能超過300ppm。

在紡織品中(zhong)禁止使用(yong)重(zhong)金(jin)屬鹽(yan)(除鐵之外)或甲(jia)醛作為去(qu)色(se)劑或褪色(se)劑。 [5] 

危(wei)害防控編輯

毒理學資料(liao)

甲醛的主要危(wei)害表現(xian)為對皮膚粘(zhan)膜的刺(ci)激作用。甲醛在(zai)室內達到(dao)一定濃度(du)時,人就有(you)不(bu)適感。大于0.08 mg/m³的甲醛濃度(du)可引(yin)起眼紅、眼癢、咽喉不(bu)適或疼痛(tong)、聲(sheng)音(yin)嘶啞(ya)、噴嚏、胸(xiong)悶、氣喘(chuan)、皮炎等。新裝修的房間甲醛含量較(jiao)高,是眾(zhong)多疾病的主要誘因。

急性毒性:

#p#分頁標題#e#LD??:800mg/kg(大(da)鼠經(jing)口),2700mg/kg(兔經(jing)皮);LC??:590mg/m³(大(da)鼠吸入)。 [4] 

人(ren)吸(xi)入60~120mg/m³,發生支氣(qi)管(guan)炎、肺部嚴(yan)重(zhong)損害(hai)。 [4] 

人吸入12~24mg/m³,鼻(bi)、咽黏膜嚴重灼傷、流淚、咳嗽;人經(jing)口10~20mL,致(zhi)死。 [4] 

甲醛濃度(du)過(guo)高(gao)會引起急性(xing)中毒,表現為咽(yan)喉燒灼(zhuo)痛、呼(hu)吸困(kun)難、肺(fei)水腫、過(guo)敏性(xing)紫癜、過(guo)敏性(xing)皮炎、肝(gan)轉氨酶(mei)升高(gao)、黃疸等。

亞急性(xing)和慢性(xing)毒性(xing):

大鼠(shu)吸入50-70mg/m³,1小時/天,3天/周,35周,發(fa)現氣(qi)管(guan)及(ji)支氣(qi)管(guan)基(ji)底細(xi)胞增生(sheng)及(ji)生(sheng)化(hua)改變; [4] 

人長時間(jian)吸入20-70mg/m³,會引起食(shi)欲(yu)喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠; [4] 

人長期吸入12mg/m³,會引起嗜睡、無力、頭痛(tong)、手指震(zhen)顫、視力減(jian)退。 [4] 

甲(jia)醛(quan)有(you)刺激性氣味,低(di)(di)濃度(du)即可嗅到,人對甲(jia)醛(quan)的(de)嗅覺閾通常(chang)是(shi)0.06-0.07mg/m³。但有(you)較(jiao)大的(de)個體(ti)差異性,有(you)人可達2.66mg/m³。長期(qi)、低(di)(di)濃度(du)接(jie)觸甲(jia)醛(quan)會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障(zhang)礙(ai)、免疫力降低(di)(di),并可出現瞌(ke)睡、記(ji)憶力減(jian)退(tui)或神(shen)經衰弱、精神(shen)抑郁;慢性中毒對呼(hu)吸系統的(de)危害也(ye)是(shi)巨大的(de),長期(qi)接(jie)觸甲(jia)醛(quan)可引發呼(hu)吸功能障(zhang)礙(ai)和肝(gan)中毒性病變,表現為肝(gan)細(xi)胞損傷(shang)、肝(gan)輻射能異常(chang)等。

致突變性:

微生(sheng)物致突(tu)(tu)變:鼠傷寒(han)沙門氏(shi)菌(jun)4mg/L。哺乳動物體細胞突(tu)(tu)變:人(ren)淋巴細胞130 μmol/L。姊妹染色體交換:人(ren)淋巴細胞37pph。 [4] 

2010來發現,甲(jia)(jia)醛能引起哺乳(ru)動物細胞(bao)核的(de)基因突變、染色體損(sun)傷、八斷(duan)裂(lie)。甲(jia)(jia)醛與其(qi)他多環芳烴有聯(lian)合(he)作用,如與苯并芘的(de)聯(lian)合(he)作用會使毒(du)性(xing)增強。

致癌性:

IARC的(de)致(zhi)癌性(xing)評論(lun)曾(ceng)為“動物陽(yang)性(xing);人(ren)類(lei)不(bu)明確(que)”,后經(jing)過(guo)進一步研究(jiu),在(zai)2006年確(que)定為1類(lei)致(zhi)癌物(即對人(ren)類(lei)及動物均(jun)致(zhi)癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。

研(yan)究(jiu)動物發現(xian),大鼠(shu)暴露于每(mei)立方米15μg甲(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)環境中11個月(yue),可致鼻癌(ai)(ai)。美囯囯家癌(ai)(ai)癥研(yan)究(jiu)所2009年5月(yue)12日公布(bu)的(de)(de)一項(xiang)最新研(yan)究(jiu)成果(guo)顯(xian)示,頻繁(fan)接觸(chu)甲(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)化(hua)工(gong)廠工(gong)人死于血癌(ai)(ai)、淋巴(ba)癌(ai)(ai)等癌(ai)(ai)癥的(de)(de)幾率(lv)比(bi)接觸(chu)甲(jia)(jia)醛(quan)機(ji)會較少的(de)(de)工(gong)人高(gao)很多(duo)(duo)。研(yan)究(jiu)人員調(diao)查了2.5萬名生(sheng)產甲(jia)(jia)醛(quan)和甲(jia)(jia)醛(quan)樹脂的(de)(de)化(hua)工(gong)廠工(gong)人,結(jie)果(guo)發現(xian),工(gong)人中接觸(chu)甲(jia)(jia)醛(quan)機(ji)會最多(duo)(duo)者比(bi)機(ji)會最少者的(de)(de)死亡(wang)率(lv)高(gao)37%。研(yan)究(jiu)人員分析,長期接觸(chu)甲(jia)(jia)醛(quan)增大了患上(shang)霍奇金淋巴(ba)瘤、多(duo)(duo)發性(xing)骨髓瘤、骨髓性(xing)白(bai)血病(bing)等特殊癌(ai)(ai)癥的(de)(de)幾率(lv)。

 

生殖毒性:

大(da)鼠經口最低(di)中(zhong)毒(du)劑量(liang)(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對(dui)精(jing)子生(sheng)(sheng)存有(you)影(ying)響(xiang)。大(da)鼠吸入最低(di)中(zhong)毒(du)濃(nong)度(TCL0):12ug/m³,24小(xiao)時(孕1~22天),引起新生(sheng)(sheng)鼠生(sheng)(sheng)化和代謝改變(bian)。 [4] #p#分頁標題#e#

生(sheng)態學資料

1、殘留與蓄積:資料記(ji)載(zai),工(gong)業企(qi)業區土(tu)(tu)壤中吸附的甲醛(quan)含量可達(da)180-720mg/kg干土(tu)(tu)。土(tu)(tu)壤的污染可導致地下(xia)水(shui)污染,水(shui)中甲醛(quan)含量可以比(bi)表層土(tu)(tu)高出10-20倍。

甲醛(quan)在環境中(zhong)頗穩定(ding),當水(shui)(shui)中(zhong)甲醛(quan)濃度為5mg/L時(shi)(20℃),觀察結(jie)果表明,5天內可以(yi)保(bao)持恒定(ding)。水(shui)(shui)中(zhong)甲醛(quan)濃度為<20mg/L時(shi),可以(yi)被(bei)曝氣池中(zhong)經(jing)馴化(hua)的(de)微生物(wu)(wu)降解消化(hua)。而含(han)量為100mg/L時(shi),能抑制微生物(wu)(wu)對有機物(wu)(wu)的(de)氧(yang)化(hua)。當水(shui)(shui)中(zhong)甲醛(quan)含(han)量為500mg/L時(shi),生物(wu)(wu)耗氧(yang)過程(cheng)全部(bu)中(zhong)止,水(shui)(shui)中(zhong)微生物(wu)(wu)被(bei)殺死。

2、代謝(xie)和降(jiang)解(jie):環(huan)境(jing)中甲醛(quan)(quan)(quan)的(de)(de)(de)主要污染(ran)來源(yuan)是有(you)機(ji)合(he)成、化(hua)(hua)工、合(he)成纖維、染(ran)料、木(mu)材加工及制漆等行業(ye)排放的(de)(de)(de)廢(fei)水、廢(fei)氣等。某些有(you)機(ji)化(hua)(hua)合(he)物(wu)在(zai)環(huan)境(jing)中降(jiang)解(jie)也產(chan)(chan)生(sheng)甲醛(quan)(quan)(quan),如(ru)氯(lv)乙烯的(de)(de)(de)降(jiang)解(jie)產(chan)(chan)物(wu)也包(bao)含甲醛(quan)(quan)(quan)。由(you)于甲醛(quan)(quan)(quan)有(you)強的(de)(de)(de)還原性,在(zai)有(you)氧化(hua)(hua)性物(wu)質(zhi)存(cun)在(zai)條件下,能被氧化(hua)(hua)為甲酸(suan)。例如(ru)進(jin)入水體環(huan)境(jing)中的(de)(de)(de)甲醛(quan)(quan)(quan)可被腐生(sheng)菌氧化(hua)(hua)分解(jie),因而能消耗水中的(de)(de)(de)溶解(jie)氧。甲酸(suan)進(jin)一(yi)步(bu)的(de)(de)(de)分解(jie)產(chan)(chan)物(wu)為二氧化(hua)(hua)碳和水。進(jin)入環(huan)境(jing)中的(de)(de)(de)甲醛(quan)(quan)(quan)在(zai)物(wu)理、化(hua)(hua)學和生(sheng)物(wu)等的(de)(de)(de)共同(tong)作用下,被逐(zhu)漸稀(xi)釋氧化(hua)(hua)和降(jiang)解(jie)。甲醛(quan)(quan)(quan)的(de)(de)(de)氧化(hua)(hua)降(jiang)解(jie)過程如(ru)下:

 

3、遷移(yi)轉(zhuan)化:甲(jia)醛(quan)由于(yu)沸點(dian)低(di)又易溶于(yu)水(shui),所以主要通過大(da)氣(qi)(qi)和(he)水(shui)排放進入環境(jing)。生(sheng)產甲(jia)醛(quan)的(de)工(gong)廠其(qi)未處(chu)理的(de)氣(qi)(qi)體,當排放高度(du)為18米時,其(qi)距(ju)工(gong)廠250-500米的(de)大(da)氣(qi)(qi)樣品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)(zhong),甲(jia)醛(quan)含量(liang)均在(zai)0.035mg/m³以上。1000米遠在(zai)大(da)氣(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)甲(jia)醛(quan)濃度(du)在(zai)嗅閾以下。以甲(jia)醛(quan)作鞣劑(ji)(ji)生(sheng)產塑(su)料的(de)企業(ye)周圍(wei)(wei)大(da)氣(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)甲(jia)醛(quan)濃度(du)在(zai)嗅閾以下。以甲(jia)醛(quan)作鞣劑(ji)(ji)生(sheng)產塑(su)料的(de)企業(ye)周圍(wei)(wei)大(da)氣(qi)(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)甲(jia)醛(quan)濃度(du)距(ju)廠區100米內為0.012mg/m³;200米處(chu)36個(ge)樣品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)(zhong)有15個(ge)濃度(du)低(di)于(yu)0.012mg/m³;400米處(chu)均低(di)于(yu)0.012mg/m³。

工業(ye)廢水(shui)(shui)中排放(fang)的(de)(de)甲醛(quan)(quan)含(han)量由于(yu)行業(ye)不同有很大(da)差別,其中濃度最高(gao)的(de)(de)甲醛(quan)(quan)廢水(shui)(shui)是生產酚醛(quan)(quan)樹脂的(de)(de)上層焦油廢水(shui)(shui),含(han)甲醛(quan)(quan)量高(gao)達2.5%。 [4] 

人體危害(hai)

有關資料表明:室內(nei)空(kong)氣(qi)污(wu)染(ran)比室外高5~10倍(bei),污(wu)染(ran)物多(duo)達500多(duo)種。室內(nei)空(kong)氣(qi)污(wu)染(ran)已成為多(duo)種疾(ji)病的(de)誘因,而甲醛則是(shi)造成室內(nei)空(kong)氣(qi)污(wu)染(ran)的(de)一(yi)個主要方面。

甲醛對健康危害主要(yao)有以下(xia)幾個方(fang)面(mian):

a、刺(ci)(ci)激作(zuo)用:甲醛(quan)的主要(yao)危害表(biao)現為對(dui)皮膚黏膜的刺(ci)(ci)激作(zuo)用,甲醛(quan)是(shi)原漿毒物質,能與(yu)蛋白質結合、高濃度吸入時(shi)出現呼(hu)吸道嚴重的刺(ci)(ci)激和水(shui)腫、眼刺(ci)(ci)激、頭痛。

b、致(zhi)敏(min)作用:皮(pi)膚直接(jie)接(jie)觸甲醛(quan)可引起(qi)過敏(min)性皮(pi)炎、色斑、壞(huai)死(si),吸入高濃度甲醛(quan)時可誘發(fa)支氣管哮喘。

c、致突變作用(yong):高(gao)濃(nong)(nong)度甲醛還是一(yi)種基因(yin)毒性物質。實驗(yan)動(dong)物在實驗(yan)室高(gao)濃(nong)(nong)度吸入的(de)情況下,可引(yin)起鼻咽腫瘤。

d、突(tu)出表現:頭痛(tong)(tong)、頭暈、乏(fa)力(li)、惡心(xin)、嘔(ou)吐、胸悶、眼痛(tong)(tong)、嗓子(zi)痛(tong)(tong)、胃(wei)納(na)差、心(xin)悸、失眠、體重減輕、記憶(yi)力(li)減退以及植物神經紊亂等。孕(yun)婦長(chang)期(qi)吸入可能導致胎兒畸形(xing),甚至(zhi)死(si)亡;男子(zi)長(chang)期(qi)吸入可導致男子(zi)精(jing)子(zi)畸形(xing)、死(si)亡等。

危(wei)險特性:#p#分頁標題#e#

其蒸氣與空(kong)氣形成(cheng)爆炸性混合(he)物,遇(yu)明火、高熱能(neng)引起燃燒(shao)爆炸。若遇(yu)高熱,容器內壓(ya)增大,有(you)開裂(lie)和爆炸的(de)危險(xian)。

燃燒(shao)(分解)產物:一氧化碳、二(er)氧化碳。

相對濃度(du)危險度(du)

當甲(jia)醛(quan)濃度在每(mei)立方米空氣中達(da)到0.06-0.07mg/m³時,兒童(tong)就會(hui)發生輕微(wei)氣喘(chuan);

當(dang)室內空氣(qi)中甲(jia)醛達到0.1mg/m³時,就有異(yi)味和(he)不適感;

甲(jia)醛達到(dao)0.5mg/m³時,可刺激眼睛,引起流淚;

甲醛達到0.6mg/m³,可(ke)引(yin)起咽喉不(bu)適或疼痛。濃(nong)度更高(gao)時,可(ke)引(yin)起惡心(xin)嘔吐,咳嗽(sou)胸悶,氣喘甚至肺水(shui)腫;

甲醛達到30mg/m³時,會立即致人死亡。

中毒癥狀(zhuang)

輕度中(zhong)毒:明(ming)顯的眼部及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主(zhu)要(yao)表現為眼結膜充血(xue)、紅(hong)腫,呼吸困難,呼吸聲(sheng)粗重,喉嚨(long)沙啞(ya)、講話或干澀(se)暗啞(ya)或濕膩。中(zhong)毒者還能感受到自(zi)己呼吸聲(sheng)音加粗。輕度甲醛(quan)中(zhong)毒癥狀的另一個具(ju)體表現為一至二(er)度的喉嚨(long)水(shui)腫。

中(zhong)度中(zhong)毒:咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時肺部紋理(li)實質化(hua),轉(zhuan)變(bian)為(wei)散(san)布的點狀(zhuang)小斑點或片狀(zhuang)陰影,即為(wei)醫(yi)學上的機型支氣管肺炎(yan);喉嚨水腫(zhong)增(zeng)重至三級。進行(xing)血氣分析之時會伴隨著輕(qing)、中(zhong)度的低氧血癥。

重度中(zhong)毒:肺部及喉部情(qing)況出現(xian)(xian)惡化(hua),出現(xian)(xian)肺水腫(zhong)與四度喉水腫(zhong)的病癥,血氣分析亦(yi)隨之(zhi)嚴重,為重度低氧血癥。

來源(yuan)編輯

生(sheng)活中對人體造成傷害的(de)(de)甲醛,可以說無處不在(zai)。涉及的(de)(de)物品(pin)包括(kuo)家具、木地板;童裝、免燙襯衫(shan);快餐面、米(mi)粉;水(shui)泡魷魚 、海參、牛百(bai)葉、蝦(xia)仁(ren);甚至小汽車。不難看出,衣、食、住(zhu)、行——我們生(sheng)活最重要的(de)(de)四件事,甲醛竟然全部染指(zhi)了,無處不在(zai)的(de)(de)甲醛讓人憂心忡忡。

紡織物中的甲醛

  甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)在纖維制品中,主(zhu)要用于染(ran)色(se)(se)助(zhu)劑(ji)(ji)以(yi)及(ji)提(ti)高防(fang)(fang)皺、防(fang)(fang)縮效果的(de)(de)(de)(de)(de)樹脂整(zheng)理劑(ji)(ji)。甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)可以(yi)使紡織物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)色(se)(se)澤鮮(xian)艷(yan)亮麗,保持(chi)印(yin)花(hua)、染(ran)色(se)(se)的(de)(de)(de)(de)(de)耐久性,又能使棉(mian)織物(wu)(wu)防(fang)(fang)皺、防(fang)(fang)縮、阻燃。因此(ci),甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)被(bei)廣泛應用于紡織工(gong)業中。用甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)印(yin)染(ran)助(zhu)劑(ji)(ji)比較多的(de)(de)(de)(de)(de)是純棉(mian)紡織品,市售的(de)(de)(de)(de)(de)“純棉(mian)防(fang)(fang)皺”服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)或免燙襯衫,大都(dou)(dou)使用了含(han)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)(de)(de)(de)助(zhu)劑(ji)(ji),穿著(zhu)時可能釋放出(chu)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)。童裝(zhuang)(zhuang)中的(de)(de)(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)主(zhu)要來自(zi)保持(chi)童裝(zhuang)(zhuang)顏色(se)(se)的(de)(de)(de)(de)(de)鮮(xian)艷(yan)美觀的(de)(de)(de)(de)(de)染(ran)料和助(zhu)劑(ji)(ji)產品,以(yi)及(ji)服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)印(yin)花(hua)中所(suo)使用的(de)(de)(de)(de)(de)粘(zhan)合劑(ji)(ji)。因此(ci),濃艷(yan)和印(yin)花(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)一般甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)含(han)量偏(pian)高,而素色(se)(se)服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)和無(wu)印(yin)花(hua)圖案童裝(zhuang)(zhuang)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)含(han)量則較低。這(zhe)些(xie)含(han)有甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)(de)(de)(de)服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)在貯(zhu)存、穿著(zhu)過程中都(dou)(dou)會釋放出(chu)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan),特別是兒童服(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)和內衣釋放的(de)(de)(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)所(suo)產生的(de)(de)(de)(de)(de)危(wei)害性最大。

  食品(pin)中的甲醛#p#分頁標題(ti)#e#

甲醛(quan)為國家明文規定(ding)的(de)禁止(zhi)在(zai)(zai)食(shi)(shi)品中(zhong)使用的(de)添加劑(ji),在(zai)(zai)食(shi)(shi)品中(zhong)不(bu)得(de)檢出,但不(bu)少(shao)食(shi)(shi)品中(zhong)都不(bu)同程度檢出了甲醛(quan)的(de)存在(zai)(zai)。⑴存在(zai)(zai)于水(shui)發食(shi)(shi)品中(zhong)。由于甲醛(quan)可以保持(chi)(chi)水(shui)發食(shi)(shi)品表面(mian)色澤光亮,可以增加韌性(xing)和脆感,改善(shan)口(kou)感,還可以防腐,如果用它來浸泡海(hai)(hai)產品,可以固定(ding)海(hai)(hai)鮮(xian)形(xing)態,保持(chi)(chi)魚(yu)(yu)類色澤。因此,甲醛(quan)已(yi)經(jing)(jing)被不(bu)法商販(fan)廣泛用于泡發各(ge)種水(shui)產品中(zhong)。市場上已(yi)經(jing)(jing)檢出甲醛(quan)的(de)水(shui)發食(shi)(shi)品主要有(you):鴨掌、牛百葉(xie)、蝦(xia)仁(ren)、海(hai)(hai)參、魚(yu)(yu)肚(du)、鯧魚(yu)(yu)、章魚(yu)(yu)、墨魚(yu)(yu)、帶魚(yu)(yu)、魷(you)魚(yu)(yu)頭、蹄筋、海(hai)(hai)蟄、田螺肉(rou)、墨魚(yu)(yu)仔(zi)等,其(qi)中(zhong)蝦(xia)仁(ren)、海(hai)(hai)參和魷(you)魚(yu)(yu)中(zhong)的(de)甲醛(quan)含量較(jiao)高(gao)。⑵存在(zai)(zai)于面(mian)食(shi)(shi)、蘑菇(gu)(gu)或豆制(zhi)品中(zhong)。甲醛(quan)可以增白(bai)(bai),改變色澤,故甲醛(quan)常被不(bu)法商販(fan)用來熏蒸或直接加入到面(mian)食(shi)(shi)、蘑菇(gu)(gu)或豆制(zhi)品中(zhong),不(bu)法商販(fan)用“吊白(bai)(bai)塊”熏蒸有(you)關食(shi)(shi)品增白(bai)(bai)時,也可以在(zai)(zai)食(shi)(shi)品中(zhong)殘留甲醛(quan)。已(yi)經(jing)(jing)檢出甲醛(quan)的(de)有(you)關食(shi)(shi)品有(you):香菇(gu)(gu)、花菇(gu)(gu)、米粉、粉絲、腐竹(zhu)等。

  室內(nei)空氣中的(de)甲醛

室內空氣(qi)中(zhong)甲(jia)醛(quan)已經成(cheng)為影(ying)響人類身體(ti)健康的(de)主要污染(ran)物,

室內甲醛(quan)超標

室內甲(jia)醛超標

特別是冬(dong)天的(de)(de)(de)(de)(de)空(kong)氣中甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)對人體的(de)(de)(de)(de)(de)危(wei)害最大。我國家(jia)庭空(kong)氣中的(de)(de)(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)來源(yuan)主要有以下(xia)幾個方面:⑴用(yong)作室內裝飾的(de)(de)(de)(de)(de)膠合板(ban)、細木(mu)工板(ban)、中密度纖維板(ban)和刨花(hua)板(ban)等人造板(ban)材(cai)。生產人造板(ban)使(shi)用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)膠粘(zhan)劑以甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)為(wei)主要成(cheng)分,板(ban)材(cai)中殘留的(de)(de)(de)(de)(de)和未參與反應的(de)(de)(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)會逐(zhu)漸向(xiang)周圍(wei)環境釋放,是形成(cheng)室內空(kong)氣中甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)(de)(de)(de)主體。⑵用(yong)人造板(ban)制造的(de)(de)(de)(de)(de)家(jia)具(ju)。一(yi)些廠(chang)家(jia)為(wei)了追求(qiu)利潤,使(shi)用(yong)不合格(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)板(ban)材(cai),或(huo)者在粘(zhan)接貼面材(cai)料(liao)時使(shi)用(yong)劣質(zhi)膠水,板(ban)材(cai)與膠水中的(de)(de)(de)(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)嚴(yan)重超標。⑶含有甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)成(cheng)分并(bing)有可(ke)能向(xiang)外界散發的(de)(de)(de)(de)(de)其他(ta)各類裝飾材(cai)料(liao),如貼墻布、貼墻紙、化纖地毯、油(you)漆(qi)和涂(tu)料(liao)等。

  室(shi)內(nei)空(kong)氣(qi)中甲(jia)醛(quan)濃(nong)度的(de)(de)(de)大小與以下(xia)四個因(yin)素(su)有關:室(shi)內(nei)溫(wen)度、室(shi)內(nei)相(xiang)對濕(shi)度、室(shi)內(nei)材料的(de)(de)(de)裝(zhuang)載度(即每(mei)立(li)方米室(shi)內(nei)空(kong)間的(de)(de)(de)甲(jia)醛(quan)散發(fa)材料表面積)、室(shi)內(nei)空(kong)氣(qi)流通(tong)量。在高(gao)溫(wen)、高(gao)濕(shi)、負(fu)壓(ya)和(he)高(gao)負(fu)載條件下(xia)會加劇甲(jia)醛(quan)散發(fa)的(de)(de)(de)力度。通(tong)常情況下(xia)甲(jia)醛(quan)的(de)(de)(de)釋放期(qi)可達3~15年之久。

  其他方面(mian)

甲(jia)醛還來自生活(huo)的其它方面(mian)。

1;甲醛可來自化妝品、清潔劑(ji)(ji)(ji)、殺蟲劑(ji)(ji)(ji)、消毒劑(ji)(ji)(ji)、防(fang)腐劑(ji)(ji)(ji)、印刷油墨(mo)、紙張等(deng)。

2;泡沫(mo)板(ban)條作房(fang)屋防熱(re)、御寒與絕緣材料(liao)時,在光與熱(re)的作用下,泡沫(mo)老(lao)化、變(bian)質產生合(he)成物(wu)而(er)釋放(fang)甲醛。

3;烴類經光化(hua)合作用能(neng)生(sheng)(sheng)成甲(jia)醛(quan)氣(qi)體(ti),有(you)機物經生(sheng)(sheng)化(hua)反應也(ye)能(neng)生(sheng)(sheng)成甲(jia)醛(quan),在(zai)燃燒(shao)廢氣(qi)中也(ye)含有(you)大量(liang)的甲(jia)醛(quan),如每燃燒(shao)1000L汽油可生(sheng)(sheng)成7kg甲(jia)醛(quan)氣(qi)體(ti),甚至點燃一支香煙也(ye)有(you)0.17mg甲(jia)醛(quan)氣(qi)體(ti)生(sheng)(sheng)成。

4;甲醛(quan)還(huan)來(lai)自于車椅座套、坐(zuo)墊和車頂(ding)內(nei)襯等車內(nei)裝(zhuang)飾裝(zhuang)修材料(liao),以新車甲醛(quan)釋放量最突出。

5;甲(jia)醛也來自室(shi)外(wai)空氣的污(wu)染,如(ru)工(gong)業廢(fei)氣、汽車尾氣、光化(hua)學煙霧等在一定(ding)程度上均可(ke)排放或(huo)產(chan)生一定(ding)量的甲(jia)醛。#p#分頁標題#e#

檢測標準編(bian)輯

室內空(kong)氣質(zhi)量(liang)標準 ( GB/T 18883-2002  2003-03-01實施(shi))

為保護人體(ti)健康,預(yu)防(fang)和(he)控(kong)制室內空氣污染,制定本標準。本標準規定了室內空氣質量參數及(ji)檢驗(yan)方法。 本標準適用于住宅和(he)辦(ban)公(gong)建筑物,其它室內環境可參照本標準執行(xing)。 [6] 

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